一度ブロックすると解除できません。
現在の仕様では、ブロック理由をご選択後に「本当にブロックしますか？ブロックするとお互いが一切のコンタクトを取れなくなります」の確認画面が表示されます。二度とブロックを解除できない点を考慮していただき、問題ない場合にのみブロックを実行してください。